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氨基樹(shù)脂的性能詳解

返回列表 作者: 瀏覽:182 發(fā)布日期:2021-05-31
羥基樹(shù)脂就是指帶有羥基的化學(xué)物質(zhì)與代烴(主要是室內(nèi)甲醛)經(jīng)加聚反應(yīng)制取的熱固性塑料樹(shù)脂。羥基樹(shù)脂在模塑膠、粘接原材料、層壓材料及其打印紙張改性劑等層面有普遍的運(yùn)用。

而用以涂料的羥基樹(shù)脂務(wù)必經(jīng)醇改性材料后,才可以溶解溶劑,并與關(guān)鍵破乳樹(shù)脂有優(yōu)良的混溶性和反映性。


氨基樹(shù)脂的性能詳解


一、涂料用羥基樹(shù)脂的發(fā)展趨勢(shì)發(fā)展史
19世紀(jì)末法國(guó)把握福爾馬林溶液的工業(yè)生產(chǎn)制作方法后,世界各國(guó)陸續(xù)科學(xué)研究了尿素溶液與室內(nèi)甲醛間的反映。二十世紀(jì)30年代初,發(fā)覺(jué)丁醇改性材料的尿醛樹(shù)脂可與醇酸樹(shù)脂混和做成涂料,此后羥基樹(shù)脂逐漸進(jìn)到涂料行業(yè)。
二十世紀(jì)30年代工業(yè)生產(chǎn)三聚氰胺的方式取得成功,很多我國(guó)逐漸科學(xué)研究三聚氰胺和室內(nèi)甲醛的反映,1940年制取了用以涂料的丁醇改性材料的三聚氰胺室內(nèi)甲醛樹(shù)脂。因?yàn)槎〈几男圆牧系娜矍璋肥覂?nèi)甲醛樹(shù)脂很多特性好于尿醛樹(shù)脂,在涂料行業(yè)發(fā)展趨勢(shì)迅速,沒(méi)多久變成羥基樹(shù)脂的關(guān)鍵種類。
苯代三聚氰胺是1911年由奧斯特羅戈維奇(Ostrogovich)最先制取的,德國(guó)巴斯夫企業(yè)(BASF)第一個(gè)將它用以羥基樹(shù)脂中,以苯代三聚氰胺制取的羥基樹(shù)脂進(jìn)一步提高了涂層的光澤度和耐酸類,現(xiàn)階段其在涂料工業(yè)生產(chǎn)已占據(jù)一定的影響力。
伴隨著石化工業(yè)的發(fā)展趨勢(shì),二十世紀(jì)50年代中后期很多我國(guó)將石油化工設(shè)備出示的異丁醇做為醚化劑生產(chǎn)制造羥基樹(shù)脂。因?yàn)楫惗〈紒?lái)源于豐富多彩,使羥基樹(shù)脂的種類進(jìn)一步擴(kuò)張。
甲醚化的羥基樹(shù)脂從二十世紀(jì)30年代逐漸運(yùn)用于紡織物的梳理領(lǐng)域,而它在涂料行業(yè)中一直沒(méi)獲發(fā)展趨勢(shì)。直到六十年代,為了更好地降低涂料施工現(xiàn)場(chǎng)溶劑對(duì)自然環(huán)境的環(huán)境污染,及其節(jié)約資源,開(kāi)發(fā)設(shè)計(jì)了各種各樣水溶性涂料和高固態(tài)分涂料后,甲醚化的羥基樹(shù)脂做為在涂料的偶聯(lián)劑才擴(kuò)張了應(yīng)用面和生產(chǎn)規(guī)模,并發(fā)生了通用化商品,但就總產(chǎn)值來(lái)講,丁醚化的羥基樹(shù)脂仍占第一位。
在我國(guó)從二十世紀(jì)50年代逐漸研發(fā)丁醚化尿醛樹(shù)脂和三聚氰胺室內(nèi)甲醛樹(shù)脂,二十世紀(jì)七十年代初自做苯代三聚氰胺,生成了丁醚化苯代三聚氰胺室內(nèi)甲醛樹(shù)脂,沒(méi)多久又開(kāi)發(fā)設(shè)計(jì)了異丁醚化的商品?,F(xiàn)階段這種樹(shù)脂的生產(chǎn)制造已做到一定的經(jīng)營(yíng)規(guī)模。從六十年代逐漸對(duì)甲醚化羥基樹(shù)脂的科學(xué)研究,盡管這類樹(shù)脂現(xiàn)階段生產(chǎn)量這并不大,但伴隨著在我國(guó)高固態(tài)份涂料、水溶性涂料、電泳原理涂料、防水卷材涂料等新式涂料的開(kāi)發(fā)設(shè)計(jì),其種類將慢慢提升,生產(chǎn)量將大幅度提高。
二、涂料用羥基樹(shù)脂的特性
在涂料中,因?yàn)榱u基樹(shù)脂獨(dú)立加溫干固個(gè)人所得的涂層硬而脆,且粘合力差,因而羥基樹(shù)脂常與別的樹(shù)脂如醇酸樹(shù)脂、聚脂樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂樹(shù)脂等相互配合,構(gòu)成羥基樹(shù)脂膝。
羥基樹(shù)脂在羥基樹(shù)脂漆中關(guān)鍵做為偶聯(lián)劑,它提升 了基材樹(shù)脂的強(qiáng)度、光澤度、耐酸類及其風(fēng)干速率,而基材樹(shù)脂則擺脫了羥基樹(shù)脂的延性,改進(jìn)了粘合力。羥基樹(shù)脂漆在一定的溫度歷經(jīng)短期內(nèi)烤制后,即產(chǎn)生堅(jiān)韌的三維構(gòu)造鍍層。
與醇酸樹(shù)脂漆對(duì)比,羥基樹(shù)脂漆的特性是:面漆顏色淺,光澤度高,強(qiáng)度高,有優(yōu)良的電介電強(qiáng)度;清漆外型豐腴,色彩艷麗,粘合力優(yōu)質(zhì),抗老化性好,具備優(yōu)良的抵抗性;干躁時(shí)間較短,工程施工便捷,有益于上漆的持續(xù)化實(shí)際操作。
尤其是三聚氰胺室內(nèi)甲醛樹(shù)脂,它與不干性醇酸樹(shù)脂、熱固性塑料亞克力樹(shù)脂、聚脂樹(shù)脂相互配合,能制得保光保色視極好的高級(jí)乳白色或淺色系烘漆。這類涂料現(xiàn)階段在車(chē)子、電器產(chǎn)品、輕工產(chǎn)品、數(shù)控車(chē)床等層面獲得了普遍的運(yùn)用。
三、羥基樹(shù)脂的特性
羥基樹(shù)脂的特性既與孕媽化學(xué)物質(zhì)的特性相關(guān),又與醚化劑及醚化水平相關(guān)。
樹(shù)脂的醚化水平一般通過(guò)測(cè)量樹(shù)脂對(duì)200號(hào)漆料有機(jī)溶劑的可容忍來(lái)操縱。測(cè)量可容忍應(yīng)在要求的不揮發(fā)分成分及要求的有機(jī)溶劑中開(kāi)展,測(cè)定法是稱3克試件于200ml量杯中,在25℃時(shí)拌和下為200號(hào)漆料有機(jī)溶劑開(kāi)展滴定管,至試件水溶液表明乳濁并在15秒內(nèi)不消退為終點(diǎn)站。1克試件可容忍200號(hào)漆料有機(jī)溶劑的克重即是樹(shù)脂的可容忍??扇萑桃材苡?00克試件能忍受的有機(jī)溶劑的克重來(lái)表明。
1、尿醛樹(shù)脂的特性
尿醛樹(shù)脂有以下特點(diǎn):質(zhì)優(yōu)價(jià)廉,來(lái)源于充裕;分子式上帶有旋光性氧分子,與板材的粘合力好,可用以面漆,也可以用以內(nèi)層涂料;用酸催化時(shí)可在室內(nèi)溫度干固,故可用以組份木制家具涂料;以尿醛樹(shù)脂干固的涂層改進(jìn)了保色視,強(qiáng)度較高,柔韌度不錯(cuò),但對(duì)保光性有一定的危害;用以錘紋漆時(shí)有較清楚的紋路。但因尿醛樹(shù)脂水溶液的黏度很大,故存儲(chǔ)可靠性較弱。
用乙醇醚化的尿醛樹(shù)脂仍可溶解水,它具備快固性,可作為水溶性涂料偶聯(lián)劑,也可與溶液型醇酸樹(shù)脂并且用。用酒精醚化的尿醛樹(shù)脂可溶解酒精,它干固速度比較慢于甲醚化尿醛樹(shù)脂。以丁醇醚化的尿醛樹(shù)脂在溶劑中有不錯(cuò)的溶解性。一般來(lái)說(shuō),模塊醇的分子結(jié)構(gòu)鏈越長(zhǎng),醚化物質(zhì)在溶劑中的溶解度越好,但干固速率變慢。
丁醚化尿醛樹(shù)脂在溶解度、混溶性、干固性、涂層特性和成本費(fèi)等層面都比較理想,且原材料容易得到,生產(chǎn)工藝流程簡(jiǎn)易,因此與溶液型涂料相互配合的偶聯(lián)劑常選用丁醚化羥基樹(shù)脂。丁醚化尿醛樹(shù)脂是水乳白色濃稠液態(tài),關(guān)鍵用以和不干性醇酸樹(shù)脂配置羥基醇酸烘漆,以提升 醇酸樹(shù)脂的強(qiáng)度、偏干等。因尿醛樹(shù)脂的耐老化和耐磨性稍弱,因而大多數(shù)用以內(nèi)用漆和面漆。
大部分好用的甲醚化尿醛樹(shù)脂歸屬于匯聚型一部分烷基化的羥基樹(shù)脂,這類樹(shù)脂有優(yōu)良的醇可溶和水溶。甲醚化尿醛樹(shù)脂具備快固性,對(duì)金屬材料有優(yōu)良的粘合力,成本費(fèi)較低,能作高固態(tài)涂料、活性溶劑涂料涂料偶聯(lián)劑。工業(yè)生產(chǎn)甲醚化尿醛樹(shù)脂有二種規(guī)格型號(hào),一種相對(duì)性分子質(zhì)量較低,和各種各樣醇酸樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂樹(shù)脂、聚脂樹(shù)脂有優(yōu)良的混溶性;另一種具備較高的相對(duì)性分子質(zhì)量,合適與偏干或不偏干短油醇酸樹(shù)脂相互配合應(yīng)用,以脂肪烴和醛類的化合物為有機(jī)溶劑,涂層有優(yōu)良的光澤度和抗沖擊性。
2、三聚氰胺室內(nèi)甲醛樹(shù)脂的特性
三聚氰胺室內(nèi)甲醛樹(shù)脂通稱三聚氰胺樹(shù)脂,是多聚合度的高聚物,常和醇酸樹(shù)脂、熱固性塑料亞克力樹(shù)脂等相互配合,做成羥基烘漆。
與甲醚化尿醛樹(shù)脂對(duì)比,丁醚化三聚氰胺樹(shù)脂的化學(xué)交聯(lián)度很大,其熱干固速率、強(qiáng)度、光澤度、抗水溶性、耐酸類、耐溫性和電介電強(qiáng)度都較尿醛樹(shù)脂優(yōu)質(zhì)。且過(guò)多烤制時(shí)要維持不錯(cuò)的保光保色視,用它制漆不容易危害基材樹(shù)脂的耐老化。丁醚化三聚氰胺樹(shù)脂可溶解各種各樣溶劑,不溶解水,可用以各種各樣溶液型烤制涂料,干固速度更快。
甲醚化的三聚氰胺樹(shù)脂可分成3類:
第一類是匯聚型一部分甲醚化三聚氰胺樹(shù)脂,這類樹(shù)脂分散羥甲基較多,甲醚化度較低,含量較高,水溶不錯(cuò);
第二類為匯聚型高亞氨基高甲醚化三聚氰胺樹(shù)脂,這類樹(shù)脂分散羥甲基少,甲醚化度較第一類高,相對(duì)性分子質(zhì)量較第一類低,分子結(jié)構(gòu)中保存了一定量的亞氨基,可溶解水和醛類有機(jī)溶劑;
第三類是單個(gè)型高甲醚化三聚氰胺樹(shù)脂,此類樹(shù)脂分散羥甲基至少,甲醚化度提高,相對(duì)性分子質(zhì)量最少,大部分是單個(gè),必須助有機(jī)溶劑才可以溶解水。
甲醚化羥基樹(shù)脂中生產(chǎn)量較大、運(yùn)用最廣的是六叔丁基羥基三聚氰胺樹(shù)脂(HMMM),它是一個(gè)6聚合度單個(gè)化學(xué)物質(zhì),歸屬于單個(gè)型高甲醚化三聚氰胺樹(shù)脂。HMMM可溶解醛類、大環(huán)內(nèi)酯、對(duì)二甲苯、脂類、醇醚類有機(jī)溶劑,一部分溶解水。工業(yè)生產(chǎn)級(jí)HMMM分子式中含少量的亞氨基和羥甲基,它作偶聯(lián)劑時(shí)干固溫度高過(guò)通用性丁醚化三聚氰胺樹(shù)脂,有時(shí)候還需添加酸堿性金屬催化劑協(xié)助干固,干固涂層強(qiáng)度大、柔韌度大。HMMM可與醇酸、聚脂、熱固性塑料亞克力樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂樹(shù)脂中甲基、羧基、酰胺基開(kāi)展化學(xué)交聯(lián)反映,也能作紡織物改性劑、打印紙張涂料,或用以印刷油墨生產(chǎn)制造、高固態(tài)涂料。
匯聚型一部分甲醚化三聚氰胺樹(shù)脂可溶解醛類,也具備水溶,可用以水溶性涂料。樹(shù)脂中的反映官能團(tuán)主要是叔丁基羥基和羥甲基。它與醇酸樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂樹(shù)脂、聚脂樹(shù)脂、熱固性塑料亞克力樹(shù)脂相互配合作偶聯(lián)劑時(shí),便于基材樹(shù)脂的甲基開(kāi)展加聚反應(yīng),另外也開(kāi)展自加聚反應(yīng),造成特性優(yōu)質(zhì)的涂層。基材樹(shù)脂的酸值可合理地催化反應(yīng)干固反映,提升秘方中的羥基樹(shù)脂的使用量,涂層的強(qiáng)度提升,但柔韌度降低。與丁醚化三聚氰胺樹(shù)脂對(duì)比,它具備快固性,有不錯(cuò)的耐酸類,可替代丁醚化三聚氰胺樹(shù)脂運(yùn)用于通用性磁漆及防水卷材涂料中。
匯聚型高亞氨基高甲醚化三聚氰胺樹(shù)脂的相對(duì)性分子質(zhì)量比一部分甲醚化的三聚氰胺樹(shù)脂低,可溶于對(duì)二甲苯有機(jī)溶劑、純正水,適合作高固態(tài)涂料,及其必須高溫快固的防水卷材涂料偶聯(lián)劑。與匯聚型一部分甲醚化三聚氰胺樹(shù)脂不同點(diǎn)取決于樹(shù)脂中保存了一定量的未反映的特異性氫原子。因?yàn)槊鸦从齿^徹底,經(jīng)加聚反應(yīng)后樹(shù)脂中殘留的羥甲基較少,但它能像一部分烷基化的羥基樹(shù)脂一樣在干固時(shí)要開(kāi)展化學(xué)交聯(lián)反映,也可以開(kāi)展自加聚反應(yīng)。提升涂料秘方中羥基樹(shù)脂的使用量可獲得偏硬的涂層。這類樹(shù)脂與含甲基、羧基、酰胺基的基材樹(shù)脂反映時(shí),基材樹(shù)脂的酸值可合理地催化反應(yīng)化學(xué)交聯(lián)反映,另加弱酸性金屬催化劑如苯酐、烷基硫酸銨脂等可加快干固反映。因?yàn)闃?shù)脂東亞羥基成分較高,使它有迅速的干固性。在超低溫(120℃下列)干固時(shí),其自加聚反應(yīng)速度快于化學(xué)交聯(lián)反映而使涂層太過(guò)硬脆,特性降低。在較高溫度(150℃之上)干固時(shí),因?yàn)殚_(kāi)展自縮聚反應(yīng)的另外開(kāi)展了合理的化學(xué)交聯(lián)反映,所以能獲得有優(yōu)質(zhì)特性的涂層。以它化學(xué)交聯(lián)的涂料干固時(shí)釋放出來(lái)室內(nèi)甲醛較少,厚鍍層工程施工時(shí)不容易造成縮松,而且在烤制后涂料的珍重性也不錯(cuò)。
表1位匯聚型一部分丁醚化三聚氰胺樹(shù)脂、匯聚型一部分甲醚化三聚氰胺樹(shù)脂和匯聚型高亞氨基高甲醚化三聚氰胺樹(shù)脂等三種匯聚型三聚氰胺樹(shù)脂的比照:
3、苯代三聚氰胺室內(nèi)甲醛樹(shù)脂的特性苯代三聚氰胺分子結(jié)構(gòu)中引進(jìn)了苯環(huán),與三聚氰胺對(duì)比,減少了全部分子的極性。因而與三聚氰胺對(duì)比,苯代三聚氰胺在溶劑的溶解度擴(kuò)大,與基材樹(shù)脂的混溶性也大幅改進(jìn)。以苯代三聚氰胺化學(xué)交聯(lián)的涂料前期有高寬比的光澤度,其耐酸性、耐磨性和耐溫性也逐步提高。但因?yàn)楸江h(huán)的引進(jìn),減少了聚合度,因此涂料的干固速率比三聚氰胺樹(shù)脂慢,涂層的強(qiáng)度也不如三聚氰胺,耐老化較弱。一般來(lái)說(shuō),苯代三聚氰胺適用上用漆。好用的甲醚化苯代三聚氰胺樹(shù)脂大多數(shù)歸屬于單個(gè)型高烷基化羥基樹(shù)脂。因?yàn)楸江h(huán)的引進(jìn),使這種樹(shù)脂具備親油溶性,在脂肪烴、脂肪烴、醛類中有優(yōu)良的溶解度,涂層具備優(yōu)質(zhì)的耐酸類,它已運(yùn)用于溶液型涂料、高固態(tài)涂料、水溶性涂料。在電泳原理涂料中,它做為偶聯(lián)劑,與基材樹(shù)脂相互配合,還表明優(yōu)質(zhì)的電泳原理攜手共進(jìn)性。4、共縮聚反應(yīng)樹(shù)脂的特性 
共縮聚反應(yīng)樹(shù)脂關(guān)鍵有三聚氰胺尿素溶液共縮聚反應(yīng)樹(shù)脂、三聚氰胺苯代三聚氰胺共縮聚反應(yīng)樹(shù)脂。以尿素溶液替代一部分三聚氰胺,可提升 涂層的粘合力和偏干,成本費(fèi)減少,如替代過(guò)多,則將危害涂層的抗水溶性和耐老化。以苯代三聚氰胺替代一部分三聚氰胺,能夠改善三聚氰胺樹(shù)脂和醇酸樹(shù)脂的混溶性,明顯提升 涂層的前期光澤度、抗水溶性和耐酸性,但對(duì)三聚氰胺樹(shù)脂的耐老化有一定的危害。
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